圖片來源: Youtube(The devil we know)
“我的孩子也許會因為一些水,或是我血液中的一些化學物質而變成畸形兒。”巴基·貝利說。
撰文 | 王怡博
審校 | clefable
美國3M公司——原名明尼蘇達礦業及製造公司(Minnesota Mining and Manufacturing Company)於1948年獲得了製造含氟化合物的專利。後來,他們使用一種新方法,將碳原子與氟原子結合,創造出了一種名為PFOA(全氟辛酸,Perfluorooctanoic acid)的新材料。這種材料極其穩定,但一開始還不知道它有什麼用處。
經過與多家公司的協商,3M公司於1950年與當時的杜邦公司達成了一項協議,將PFOA出售給杜邦公司來生產特氟龍(Teflon)——這就是隨後杜邦推出的不粘鍋產品所用的塗層。不久,不粘鍋就登上了美國各大電視節目。這些節目裡展示著,食物從不粘鍋表面輕鬆滑落的畫面。
40多年來,3M公司一直在向杜邦公司出售PFOA,並且從20世紀50年代起開始生產全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonic acid,簡稱PFOS)。從名字可以看出,PFOS與PFOA屬於一類物質,即我們現在熟知的全氟和多氟烷基物質(per- and poly-fluoroalkyl substances,簡稱PFAS)。這類含氟化合物非常獨特,不易與其他物質發生反應,具有防水、防油、耐熱和耐化學腐蝕等優異特性。不出所料,PFOS很快就被應用在數百種產品中,包括服裝、室內裝潢和消防泡沫,甚至是食品包裝中。
這些產品為人類帶來了便利,但便利的另一面也許就是危險——在杜邦公司秘密儲存的記錄裡,代號為“C-8”的PFOA和PFOS被認定為有毒物質(C-8 is the devil we know)。
隱瞞了什麼
近期,美國加利福尼亞大學舊金山分校(UCSF)的科學家在一項發表於Annals of Global Health的研究中,調查了杜邦和3M公司未曾釋出的檔案,並分析了該行業為延遲公眾對PFAS毒性的認識,為避免監管審查所用的手法。結果顯示,杜邦和3M公司早就有關於PFAS毒性的資料,但卻對外隱瞞了數十年。
這些秘密行業檔案是由美國律師羅伯特·比洛特(Robert Bilott)捐贈給UCSF相應圖書館的。比洛特曾在20世紀末替美國西弗吉尼亞州帕克斯堡市一位名為威爾伯·坦南特(Wilbur Tennant)的農民,就PFAS造成的水汙染對杜邦提起訴訟。
坦南特有一塊土地賣給了杜邦,杜邦原本承諾只會在那裡處理無害物質,但不久坦南特就發現了異常——鄰近小溪裡有不明泡沫,小溪裡不時出現翻肚皮的魚,常常飲用小溪的家畜也紛紛死去,而如果掰開死去鹿的牙齒,會發現裡面都是黑的。
調查顯示,在C-8出現後的近40年裡,公開發表出來的有關PFAS對健康影響的研究屈指可數,公眾對PFAS的毒性也所知甚少,大多數人都認為這些材料安全且特別有用。殊不知,杜邦和3M的實驗室一直秘密進行著各種安全性實驗。
早在1961年,杜邦負責研究特氟龍毒理學的科學家就發現特氟龍材料“能夠在低劑量下增加大鼠肝臟的大小”,建議“極其小心”地處理這些化學品,並且“應嚴格避免與皮膚接觸”。除器官腫大外,他們還發現了PFAS導致動物死亡的案例。
圖片來源: Youtube(The devil we know)
根據杜邦1970年的一份內部記錄,杜邦資助的哈斯克爾實驗室(Haskell Laboratory)發現 C-8“在吸入時有劇毒,攝入時為中等毒性”。此外,在杜邦1979年的一份秘密報告中,哈斯克爾實驗室發現,狗攝入單劑量的PFOA後,“兩天內死亡”。
除了動物實驗,杜邦和3M公司的員工們似乎也成了實驗室裡的小白鼠。
出生缺陷、致癌……
在1977年之前,杜邦和3M原本想要測試他們員工受PFAS汙染的水平,這需要一個對照組,於是他們找了一些存檔的血液樣本,比較了這些“乾淨”的血液與他們員工的血液,結果發現並沒有所謂乾淨的血液——即便他們到亞洲甚至全世界採集血液樣本,資料都明確顯示,世界各地幾乎所有人的血液裡都含有PFAS這類化學物質。不過,事情並不是“僅存在於血液中”這麼簡單。
1980年,杜邦和3M公司瞭解到,在C-8製造廠工作的8名懷孕員工中,有兩人生下了患有先天性缺陷的孩子。其中一名員工叫做蘇·貝利(Sue Baily),那年她生下了一個兒子巴基·貝利(Bucky Baily),但巴基出生時只有半個鼻子和一個鼻孔,眼瞼呈鋸齒狀,瞳孔呈鑰匙孔狀,虹膜和視網膜沒有連線在一起。
巴基·貝利(Bucky Baily)。 圖片來源:Youtube(The devil we know)
等到貝利產後回到公司才知道,另一個女員工生下來的孩子和巴基的狀況幾乎一模一樣——她也在特氟龍生產線上工作。
在對懷孕員工的健康和分娩結果進行內部調查後,杜邦公司決定將女員工從接觸特氟龍的生產線上轉移出去。杜邦在第二年發給員工的內部備忘錄中指出,“據我們所知,沒有證據表明杜邦公司的C-8會導致出生缺陷。”相關人員還就此事對一名男員工說道:“特氟龍可能對懷孕女性有害……但並不會傷害到男性。”
不過,1984年杜邦就有員工出現不育的記錄,1988年也在大鼠身上發現了C-8與睪丸腺瘤(testicular adenomas)之間的相關性,1994年杜邦和3M公司還分享了“C-8可能與前列腺癌有關”的資料。
但公司並沒有公佈這些發現,關於C-8的安全性資料被標記為“機密”,在某些情況下,公司高管甚至明確表示他們“希望銷燬這些記錄”。
杜邦在西弗吉尼亞州帕克斯堡市建廠後,為當地人提供了許多工作機會,並且會幫助當地建設更好的學校和教育系統——他們在公關方面做的很好,當地人怎麼也想不到這樣一家公司會危害到自己的生命。
C-8不再出現?
好訊息是,自1991年起,有研究開始公開討論PFAS對健康的危害,並且有證據證實杜邦製造廠附近的地下水中存在PFAS。但此時杜邦依然重申,根據杜邦和3M公司的研究,C-8不會對人體產生不良健康影響。
沒過幾年,杜邦就因PFAS造成的汙染被起訴了。根據內部記錄,當杜邦開始面臨起訴時,曾給美國環境保護局(EPA)發郵件表示,需要EPA釋出宣告稱特氟龍相關的產品都是安全的。
含有PFAS的廢水被排入河流。圖片來源:Youtube(The devil we know)
差不多在同一時期,3M公司決定停止生產一款有名的防汙產品Scotchguard,並退出PFOS和PFOA市場,理由是它們非常穩定,不易在環境中分解,並且會進入到人體血液中。實際上,到1980年,3M和杜邦公司已經清楚,PFOA主要積聚在血清中,在人體內的半衰期很長。如今,PFAS也往往被稱為“永久性化學物質”。
到2015年,C-8已經完全從美國市場上消失,儘管一些人的血液中還存留著它們的印跡。事實上,目前杜邦和3M仍在因PFAS造成的汙染和健康問題而被起訴。
不過,在放棄C-8後,杜邦還是找到了對應的替代品——GenX,它表示六氟環氧丙烷二聚酸(HFPO-DA)的銨鹽。換句話說,在擺脫掉C-8後,杜邦又引入了另一種PFAS,並且初步實驗顯示,GenX也會讓大鼠患癌。杜邦還專門分立出了一家名為科慕(Chemours)的子公司,接管GenX的生產。
至於3M公司,他們於2022年12月宣佈將在2025年底完全退出PFAS市場。不過,在3M關於PFAS的主頁上還是寫著,“嚴格可靠的科學證據並沒有證明,人體內所含PFAS水平(包括PFOA和PFOS)會導致癌症。”
“但你沒有權利汙染我的血液”
注:既杜邦於2015年成立科慕來接管含氟化學品後,於2017年與陶氏化學公司合併成為陶氏杜邦,隨後又拆分為獨立的農用化學品公司(Corteva)、材料公司(陶氏公司)和其他特殊產品公司。
https://annalsofglobalhealth.org/articles/10.5334/aogh.4013
https://www.ucsf.edu/news/2023/05/425451/makers-pfas-forever-chemicals-covered-dangers
https://www.chemistryworld.com/news/3m-pledges-to-exit-pfas-manufacturing/4016766.article
https://www.youtube.com/watch?v=NJFbsWX4MJM
https://ntp.niehs.nih.gov/whatwestudy/assessments/noncancer/completed/pfoa#:~:text=PFOS%20was%20phased%20out%20of,at%20the%20end%20of%202015 .
https://theintercept.com/2018/07/31/3m-pfas-minnesota-pfoa-pfos/ https://www.wvtf.org/news/2023-01-25/what-do-researchers-know-about-the-health-impacts-of-genx
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